高媛熙从小学开始就想成为演员,还背着父母偷偷参加了SM娱乐公司的定期面试。高媛熙初中3年级时到中国留学,也因此汉语水平较高。留学回国后她就读于翰林演艺艺术高中,毕业后顺利的考上了韩国中央大学戏剧电影系,正式开始学习表演和戏剧。2011年,18岁的高媛熙被韩亚航空评选为“最年轻的模特”,她因此受到关注。
2012年5月30日,出演的悬疑惊悚片《不明影像》上映；11月15日,出演的恐怖爱情片《树木葬》上映,高媛熙在片中饰演少年时期的杨青雅,以演员的身份出道。2013年3月23日,与金贤珠,李德华共同主演的古装宫廷剧《宫中残酷史：花儿的战争》播出,她在剧中饰演庄烈王后赵氏；10月9日,特别出演由权相佑,朱智勋,郑丽媛主演的爱情医疗剧《医学团队》播出,她在剧中饰演喜欢金胜宇的学妹俞娜妍。2014年2月9日,出演的犯罪悬疑剧《看见鬼的刑警处容》播出；2月20日,出演的悬疑片《危险的传闻》上映,她在片中饰演女演员美珍；6月9日,出演的家庭爱情剧《猫来了！喵》播出,她在剧中饰演个性坚强的女高中生申智恩；11月19日,出演的古装历史剧《王的面孔》播出,她在剧中饰演仁穆大妃。2015年6月18日,与朴宝英,朴素丹共同主演的悬疑惊悚片《京城学校：消失的少女们》上映,她在片中饰演静子；6月27日,出演的职场爱情喜剧《爱你的时间》,她在剧中饰演尹敏智；8月31日,与李夏律,车道镇合作主演的爱情喜剧《星星闪烁》播出,她在剧中饰演克服各种困难最终成为时装设计师的赵奉熙。2016年9月22日,出演的剧情片《汉江布鲁斯》上映,她在片中饰演安吉拉修女；10月27日,出演的电影《绽放》上映,她在片中饰演媛熙。2017年1月5日,出演的电影《别担心》上映,她在片中饰演变性人兼占顺儿子的恋人恩智；7月31日,特别出演由李源根,崔秀英主演的爱情网剧《可能认识的人》播出,她在剧中饰演薛智恩；8月4日,与高庚杓,蔡秀彬,金宣虎共同主演的青春励志剧《最强送餐员》播出,她在剧中饰演渴望成为土汤匙的,不懂事的富二代李智允；10月15日,出演的悬疑剧情片《负罪少女》上映,她在片中饰演韩瑟；12月9日,与郑妍周,金珍熙,李清娥共同主演网络剧《离职的最佳时机》,她在剧中饰演上班族金妍智；12月14日,出演的电影《圣诞快乐,毛先生》,她在片中饰演叡源,凭借该片获得“第1届塞班国际电影节-最佳女配角奖”提名2018年2月5日,与金正贤,李伊庚等联合主演的JTBC喜剧《加油吧威基基》播出,她在剧中饰演就业准备生姜瑞珍；6月4日,与李准基,黄灿盛等合作主演的网剧《女神缔造者》播出；7月4日,与河锡辰,金知妍,李知勋共同主演的KBS爱情喜剧《你的管家》播出,她在剧中饰演华丽平凡的设计师尹尚雅。2019年2月22日,与KooManagement签约；6月3日,与申盛禄联合主演的KBS奇幻爱情喜剧《香水》播出,她在剧中饰演闵艺琳；9月16日,搭档金旻载,孔升妍主演的古装剧《花党：朝鲜婚姻介绍所》播出,她在剧中饰演姜智花；11月23日,与朴勇宇合作主演的惊悚片《食人魔》上映,她在片中饰演娜琏。2020年3月27日,搭档文晸赫主演的爱情喜剧《怪咖！文主厨》播出,她在剧中饰演失去记忆而变成世界级服装设计师的柳贝拉；11月21日,与吴珉锡合作主演的电视剧《工作的喜悦与悲伤》播出,她在剧中饰演创业企划人金安娜。2021年3月13日,与洪恩熙,全慧彬共同主演的家庭喜剧《OK光姐妹》播出,她在剧中饰演李哲洙的三女儿李光泰；6月19日,特别出演由宋江,韩韶禧主演的都市爱情剧《无法抗拒的他》在韩国电视台JTBC播出,她在剧中饰演酒吧客人；12月10日,与河锡辰联合主演的电视剧《废柴的一日三餐》播出,她在剧中饰演无业游民吕恩浩。2022年8月5日,主演电视剧《阴间骑士》,她在剧中饰演朴美惠。2023年2月10日,搭档金玉彬,刘台午主演的爱情喜剧《恋爱大战》播出,她在剧中饰演吕美兰的好友,一个看见帅哥就会坠入爱河的人；6月17日,与李俊昊,林允儿等合作主演的爱情喜剧《欢迎来到王之国》播出,她在剧中饰演千莎朗的好友,King集团旗下航空公司的空姐吴平华。
感情经历2015年,高媛熙与演员李夏律因共同出演《星星闪烁》而相识；同年年底,两人正式开始交往。2018年9月,两人分手。2022年10月,高媛熙与圈外的企业家在首尔举办婚礼。